環監總站公布土壤有機氯考核結果 氣相色譜法占主力
分析測試百科網訊 近日，中國環境監測總站發布關于2016年第二輪國家環境監測網實驗室土壤中有機氯能力考核情況的通報。
通報顯示，本次考核各參加單位使用的測定方法可以分為兩類：氣相色譜法共139家，比例為81.8%，氣相色譜-質譜法共18家，比例為10.6%，未填寫或填錯共13家，比例為7.6%。使用《土壤質量 六六六和滴滴涕測定 氣相色譜法》（GB/T 14550-2003）標準的單位最多，有135家，比例為79.4%。
通知原文如下：
關于2016年第二輪國家環境監測網實驗室土壤中有機氯能力考核情況的通報
（總站質管字[2016]182號）
各省、自治區、直轄市環境監測中心（站）、新疆生產建設兵團環境監測中心站：
為掌握國家網環境監測和質量管理水平，持續監督成員單位質量體系的有效性，保證監測數據質量，根據《關于印發<2016年國家環境監測網環境監測質量管理工作要點>的通知》（總站質管字[2016]29號），中國環境監測總站開展了2016年第二輪國家環境監測網實驗室土壤中有機氯能力考核工作，現將此次能力考核情況通報如下。
一、基本概況
本次考核對象為各省（自治區、直轄市）地級城市（含）以上監測站，考核項目為土壤中有機氯農藥（六六六：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六；滴滴涕：p,p‘-DDE、p,p‘-DDT、o,p‘-DDT、p,p‘-DDD）。共有175家監測站報名，收回結果170份；4家監測站在報結果前提交了《盲樣未能檢測情況說明》，1家監測站報名后未進行反饋。本次考核全國有19家監測站未予任何反饋，名單詳見附件1。
二、評價依據
1、《能力驗證結果的統計處理和能力評價指南》（CNAS-GL02：2014）
2、《土壤環境監測技術規范》（HJ/T 166-2004）
3、《環境監測質量管理技術導則》（HJ 630-2011）
4、土壤相關項目的監測方法標準
三、評價結果
1、質量管理體系問題統計
本次考核對各單位的質量管理體系問題進行了審核與匯總，詳見附件2。從本次考核的結果報告單中，發現了方法使用、數據審核、信息填報、報告審核等方面的11類質量管理體系問題，包括方法的選擇或使用不當、測定結果有效數字的位數超過檢出限的最低位數、質控樣的相對誤差計算錯誤、平行雙樣的相對偏差計算錯誤、總量計算有誤、儀器和標樣等必填信息填寫不完整或錯誤等。此次考核發現方法的選擇或使用不當為主要問題，占比57.6%，其次為測定結果有效數字的位數超過檢出限的最低位數，占比24.1%。各類問題分布情況詳見表 1，74.7%的單位存在質量管理體系問題。
表1 質量管理體系問題分布情況表
| 序號 | 關鍵環節 | 具體問題 | 數量 | 比例% |
| 1 | 方法使用 | 方法的選擇或使用不當 | 98 | 57.6 |
| 2 | 數據審核 | 測定結果有效數字的位數超過檢出限的最低位數 | 41 | 24.1 |
| 3 | 質控樣的相對誤差計算錯誤 | 14 | 8.2 | |
| 4 | 平行雙樣的相對偏差計算錯誤 | 8 | 4.7 | |
| 質控措施未填 | 1 | 0.6 | ||
| 5 | 總量計算有誤 | 7 | 4.1 | |
| 6 | 信息填報 | 檢測方法未填或填寫錯誤 | 3 | 1.8 |
| 7 | 儀器名稱、儀器廠商、標樣廠商、規格型號等必填信息填寫不完整或錯誤 | 7 | 4.1 | |
| 8 | 報告審核 | 結果報告單未蓋章 | 3 | 1.8 |
| 9 | 三級審核簽名未填寫 | 2 | 1.2 | |
| 10 | 三級審核日期未填寫或填寫錯誤 | 2 | 1.2 | |
| 11 | 其他 | 上述以外的其他問題（平行樣組分填寫不全；相對偏差位數保留不當） | 37 | 21.2 |
| 發現質量體系問題單位 | 127 | 74.7 | ||
| 合計 | 223 | -- | ||
2、樣品測定
本次考核項目為土壤中有機氯農藥（六六六：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六；滴滴涕：p,p‘-DDE、p,p‘-DDT、o,p‘-DDT、p,p‘-DDD）。考核向每個單位發放單樣品，樣品分為兩種濃度水平，各濃度水平的樣品編號由國家環境監測網能力考核系統平臺自動隨機生成，詳見附件3。
本次考核在樣品測定結果統計中根據參考值法，采用標準值與擴展不確定度作為評價依據，統計各單位的各化合物測定結果是否超出范圍，見表 2。發現多種化合物樣品分組間樣品測定合格率相差較大，且o,p‘-DDT濃度水平一樣品、p,p‘-DDD濃度水平二樣品和p,p‘-DDE濃度水平二樣品的數據存在中位值較標準值的偏差超出擴展不確定度范圍的情況。
由于本次考核樣品經過均勻性、穩定性檢驗和多家實驗室協作定值，是否存在樣品定值問題仍需進一步研究和討論，為保證公平起見，本次考核僅公布質量管理體系問題評價，不對樣品測定結果進行評價。樣品的標準值及不確定度詳見附件4，供各參加單位參考。
根據統計結果，選擇四種及以上化合物測定合格的單位、省級站和省會城市站、單項測定結果合格的單位作為分析對象，核算各測定結果中位值與標準值的偏差，發現各化合物不同單位范圍下測定結果中位值與標準值偏差情況基本一致，考核數據具有參考價值，詳見附件5。各參與單位可根據樣品標準值、不確定度，統計結果查找分析樣品測定問題。
表2 2016年第二輪土壤中有機氯能力考核總體情況
| 化合物 | 濃度水平 | 符合范圍 | 超出范圍 | 總數 | ||
| 數量 | 比例% | 數量 | 比例% | |||
| α-六六六 | 第一組 | 48 | 57.1% | 36 | 42.9% | 84 |
| 第二組 | 50 | 58.1% | 36 | 41.9% | 86 | |
| β-六六六 | 第一組 | 32 | 38.1% | 52 | 61.9% | 84 |
| 第二組 | 59 | 68.6% | 27 | 31.4% | 86 | |
| γ-六六六 | 第一組 | 46 | 54.8% | 38 | 45.2% | 84 |
| 第二組 | 44 | 51.2% | 42 | 48.8% | 86 | |
| δ-六六六 | 第一組 | 40 | 47.6 | 44 | 52.4 | 84 |
| 第二組 | 56 | 65.1 | 30 | 34.9 | 86 | |
| o,p‘-DDT | 第一組 | 18 | 21.4 | 66 | 78.6 | 84 |
| 第二組 | 74 | 86.0 | 12 | 14.0 | 86 | |
| p,p‘-DDD | 第一組 | 43 | 51.2 | 41 | 48.8 | 84 |
| 第二組 | 17 | 19.8 | 69 | 80.2 | 86 | |
| p,p‘-DDE | 第一組 | 42 | 50.0 | 42 | 50.0 | 84 |
| 第二組 | 9 | 10.5 | 77 | 89.5 | 86 | |
| p,p‘-DDT | 第一組 | 62 | 73.8 | 22 | 26.2 | 84 |
| 第二組 | 59 | 68.6 | 27 | 31.4 | 86 | |
3、檢測方法統計
本次考核各參加單位使用的測定方法可以分為兩類：氣相色譜法共139家，比例為81.8%，氣相色譜-質譜法共18家，比例為10.6%，未填寫或填錯共13家，比例為7.6%。使用《土壤質量 六六六和滴滴涕測定 氣相色譜法》（GB/T 14550-2003）標準的單位最多，有135家，比例為79.4%。各參加單位使用的檢測方法分布情況見表 3。
表3 檢測方法分布情況
| 序號 | 所依據的方法標準 | 數量 | 比例% |
| 1 | 土壤質量 六六六和滴滴涕測定 氣相色譜法（GB/T 14550-2003） | 135 | 79.4 |
| 2 | 土壤和水系沉積物 有機氯農藥 氣相色譜質譜聯用法 (參考USEPA8270D-2007) | 10 | 5.9 |
| 3 | 展覽會用地土壤環境質量評價標準HJ350-2007 附錄D土壤中半揮發性有機物的測定 氣相色譜/質譜法 | 3 | 1.8 |
| 4 | 展覽會用地土壤環境質量評價標準HJ350-2007 附錄G? 土壤中有機氯農藥的測定 氣相色譜法 | 3 | 1.8 |
| 5 | 其他（氣相色譜法1個，氣相色譜/質譜法5個） | 6 | 3.5 |
| 6 | 填寫錯誤/未填報 | 13 | 7.6 |
| 合計 | 170 | 100 | |
四、結論與建議
1、建議國家環境網各成員單位加強對標準物質的管理和使用，建立和保持標準物質的溯源程序，并根據程序要求對標準物質進行期間核查，以維持其可信度。
2、根據樣品測定結果情況，建議國家環境網各成員單位正確使用監測方法，包括前處理方法和儀器分析方法，采用有效質控措施，確保結果的可靠性。
3、在質量管理體系問題方面，本次考核中除方法的選擇或使用不當問題比較嚴重之外，仍暴露出檢出限填寫錯誤、質控樣的相對誤差計算錯誤、平行雙樣的相對偏差計算錯誤、總量計算錯誤、結果報告單未蓋章等基礎性錯誤，希望各單位繼續加強質量管理基礎知識的學習，規范三級審核等各項管理制度，保障監測數據質量，不斷提高實驗室質量管理水平，促進質量管理體系有效運行與持續改進。
附件1： 未予反饋的單位名單
附件4： 土壤考核樣品的標準值及不確定度
中國環境監測總站
2016年9月28日
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技術原理
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